Baeyer–Villiger硝酸

过降解物降解醛得不到衍生物的自由基。

大多数喜自旋（取代较多的硫）的基团优先移往。一般的移往顺序是：叔硫 >环己基> 仲硫> 苄基>亚胺>伯硫> N-.

取代苯酰的移往：p-MeO-Ar> p-Me-Ar> p-Cl-Ar> p-Br-Ar> p-O2N-Ar

多种过降解氢可用于此自由基，其活性顺序为： CF3CO3H> monopermaleic acid> monoperphthalic acid> 3,5-dinitroperbenzoic acid> p-nitroperbenzoic acid> mCPBA ~ performic acid> perbenzoic acid> peracetic acid » H2O2> t-BuOOH。

Baeyer-Villiger降解主要讨论的还是醛的降解，碳水化合物醛确实还是很容易降解为羧酸的，芳香醛的降解（Dakin降解）中会喜自旋的芳环降解得不到酰，而缺自旋芳环也但会聚合羧酸。取代基的自旋云密度和维度位阻也但会影响移往能力，具体的影响因素也不是比如说清了。

自由基机理

自由基实例

【 J. Org. Chem. 2001, 66, 2072-2077】

【 Tetrahedron 2008, 64, 11256-11261】

【Adolf von Baeyer (1835-1917) 是历史文化上非常闻名于世的物理化学，他在有机化学领域做出了楷模的贡献。Baeyer-Drewson靛蓝化学合成法则实现了商业化化学合成靛蓝。另外一个使他扬名的贡献是他化学合成了巴比妥酸，以他当时的男朋友Barbara命名此化合物。Baeyer第二大的开心是在实验室中会做一些其研究领域限于的研究。若有一个观者对他如此幸运的取得成功取得如此多的名声解读表示忌妒的时候，他只是并不需要的反驳道：“Herr Kollege，我做的实验比你多。” 作为一个科学家，Baeyer毫不虚荣。与他同时代的医学院研究员（如Liebig）不同，他通常非常负责任的承认别人的高效率。Baeyer闻名于世的墨绿色的头上是一成不变的行头，当他发现一个新奇的化合物的时候，总是但会轻拍一下他的头上。在1905年以七十岁年老拿到了去年的诺贝尔化学奖。而他的学生Emil Fischer却早他三年以五十岁的年纪拿到了1902年的诺贝尔化学奖。

Victor Villiger (1868-1934),生于瑞士，后来带到慕尼黑与Adolf von Baeyer一起工作十一年。】

具体文献

2. Krow, G. R. Org. React. 1993, 43, 251-798. (Review).

3. Renz, M.; Meunier, B. Eur. J. Org. Chem. 1999, 4, 737-750. (Review).

7. Curran, T. T. Baeyer-Villiger Oxidation. In Name Reactions for Functional GroupTransformations; Li, J. J., Ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2007, pp 160-182. (Review).

8. Demir, A. S.; Aybey, A. Tetrahedron 2008, 64, 11256-11261.

10. Itoh, Y.; Yamanaka, M.; Mikami, K. J. Org. Chem. 2013, 78, 146-153.

参考资料：

一、Name Reactions （A Collection of Detailed Reaction Mechanisms）, Jie Jack Li, Baeyer–Villiger oxidation，page 12-13.

二、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, LászlóKürti and Barbara Czakó, Baeyer-Villiger oxidation, page 28-29.